МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ В КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЕ N-АКРИЛОИЛЦИТИЗИНА А.С. ӘБУБӘКІР

Abstract

Проведен синтез N-акриоилцитизина с целью создания новых высокоэффективных веществ, обладающих антибактериальной активностью. Ацилирование цитизина проводили хлорангидридом акриловой кислоты по стандартной методике в среде абсолютного бензола. Строение полученного соединения установлено на основании данных ЯМР ¹H и ¹³C спектроскопии и масс-спектрометрии. Методом РСА определено пространственное строение и кристаллическая структура N-акриоилцитизина. Конфигурация хиральных центров С7 и С9 скоррелирована с известной в молекуле (-)-цитизина. В молекуле N-акриоилцитизина дигидропиридиновый цикл плоский с точностью ±0.015 Å, карбонильный атом О(1) почти лежит в плоскости остальных атомов, отклонение составляет 0.06Å. Тетрагидропиридиновый цикл N(1)C(6)C(7)C(8)C(9)C(10) принимает конформацию искаженной 8α-софы (DС_S⁸=6.3°) c выходом мостикового атома С(8) из средней плоскости остальных атомов (±0.04 Å) цикла на 0.74 Å. Пиперидиновый цикл находится в конформации искаженного кресла (DС_S¹²=3.6°). Установлено, что длины связей и валентные углы в цитизиновом остове в структуре N-акриоилцитизина стандартные. Исключение составляет некоторое удлинение связи С14=О14 (1.235(3) Å) и укорочение связи N12-C14 (1.349(3) Å)  по сравнению со стандартными. Это объясняется наличием мезомерного эффекта обусловленного сопряжением между неподеленной электронной парой атома азота и двойной связью С14=О14. Этот эффект приводит и к изменению координации атома азота. В молекуле N-акриоилцитизина координация плоско-тригональная (сумма валентных углов 360.0^о).